海上原油泄漏不僅給生態(tài)環(huán)境帶來災難性的破壞，還會造成巨大的經濟損失。然而，原油泄漏所產生的水面浮油具有面積大、油層薄、粘度大等特點，難以采用傳統(tǒng)的技術和材料來有效地處理。撇油船在圍油欄的配合下能夠處理的浮油面積非常有限，并且回收的浮油中含水量大;向原油泄漏區(qū)域播撒分散劑也僅能將部分浮油分散到水體中，而形成的原油乳液顆粒依然會威脅到海洋生物的生存環(huán)境;直接引燃浮油會引發(fā)嚴重的空氣污染，同時會造成浮油泄漏區(qū)域缺氧。近年來，多孔疏水親油材料因其具有成本低、油水分離效率高、操作簡單、環(huán)境友好等諸多優(yōu)勢，逐漸受到研究人員的重視。然而，多孔疏水親油材料僅對低粘度油品具有較高的吸附效率，而對水面原油泄漏的清理回收非常困難。因為原油的粘度比較大，即使是低粘度的原油，在泄漏后的短短幾小時內，粘度就會增加數(shù)百倍以上，使多孔疏水親油材料難以將浮油快速吸附到內部，降低多孔疏水親油材料的利用率和浮油清理的速度。因此，為了促進多孔疏水親油材料在海上浮油清理領域的廣泛應用，迫切需要解決高粘度浮油在多孔疏水親油材料內部擴散慢的難題。

　　俞書宏團隊自2012年以來，持續(xù)開展了高性能碳基組裝體吸油材料的設計與制備方法研究。他們首次將石墨烯的焦耳熱效應和石墨烯的疏水親油特性集成到多孔吸油材料上，設計出具有原位加熱和油水分離功能的石墨烯功能化海綿，在保持較高油水分離效率的情況下，大幅提高了多孔疏水親油材料對高粘度浮油的吸附速度(圖一)。首先，他們采用離心輔助浸漬涂覆技術，在商業(yè)海綿表面均勻地包裹上石墨烯涂層，得到的經石墨烯修飾后的海綿不僅導電，還具有疏水親油特性。他們研究發(fā)現(xiàn)，在這種經石墨烯功能化后的海綿上施加電壓后，產生的焦耳熱會迅速增加與其接觸的原油溫度，有效降低了與之接觸的原油的粘度，從而提高原油在石墨烯功能化海綿內部的擴散系數(shù)，最終使得經石墨烯功能化海綿能夠快速吸附水面上高粘度原油(圖二)。為提高電能的利用效率，他們將加熱區(qū)域限制到石墨烯功能化海綿的底部，頂層的海綿和水面的浮油相當于隔熱層，緩解熱量向空氣和水體中擴散，提高熱量向原油傳遞的效率(圖三)。在這種限域加熱設計下，電能消耗降低了65.6%，石墨烯的用量降低了50%，吸油時間也只有常溫石墨烯海綿的5.4%。此外，他們還提出陣列電極設計，證明了這種焦耳熱輔助多孔疏水親油材料吸油技術可以實現(xiàn)工業(yè)化生產。這種陣列電極設計，使大面積石墨烯修飾的海綿在較低的通電電壓下，依然可以加熱到很高的溫度，這對該技術將來走向商業(yè)化有著重要的意義。

　　《自然-納米技術》雜志審稿人評價稱：“這個故事非常有趣，其中有幾個靈巧的想法，例如利用加熱手段降低原油粘度，使原油的吸附變得可行”，“文章中報道的研究結果確保了焦耳熱輔助石墨烯修飾的海綿的應用，這是一個新穎且有趣的工作”，“該研究利用石墨烯的焦耳熱效應，使得石墨烯修飾的海綿能夠原位降低原油的粘度，從而從水面上清除原油。這個想法具有非常高的原創(chuàng)性和革新性”。

　　Nature Nanotechnology 雜志News & Views欄目配發(fā)了題為Oil spill recovery: Graphene heaters absorb faster 的評論，評價稱：“原位調節(jié)石油流變性并最終實現(xiàn)石油的快速清理是一個原創(chuàng)性的概念，開啟快速清理水面高粘度浮油的新紀元。采用類似的策略，我們可以想象，未來的智能復合材料還可以吸附乳化的高粘度石油以及水下超重質石油或者瀝青。”《自然》(Nature)雜志在Research Highlights欄目以Hot graphene sponge mops up oil fast 為題，將該工作選為研究亮點。該工作將于5月份以封面論文形式正式發(fā)表。

　　這項研究開創(chuàng)了浮油吸附材料設計的新路徑，解決了以往多孔疏水親油材料對高粘度浮油吸附速度慢的難題，提出的界面加熱降低原油粘度的原創(chuàng)技術在石油化工業(yè)中的油水分離領域也有著廣泛的應用前景。該研究提出的可加熱經石墨烯功能化后的海綿組裝體材料，經優(yōu)化材料和結構可進一步降低成本和電能消耗，有望在今后應對海上原油泄漏事故處置中獲得廣泛的應用。

　　該工作得到國家自然科學基金委創(chuàng)新研究群體、國家自然科學基金重點基金、中科院前沿科學重點研究項目、中科院科技服務網絡計劃項目、國家重大科學研究計劃、蘇州納米科技協(xié)同創(chuàng)新中心、中科院納米科學卓越創(chuàng)新中心、合肥大科學中心卓越用戶基金、中央高校基本科研業(yè)務費專項等資助。

　　圖一：焦耳熱輔助石墨烯修飾的海綿快速吸附高粘度浮油示意圖

　　圖三：石墨烯海綿溫度分布場對電能利用效率的影響。a.具有不同電極結構(GWS-x)和石墨烯涂層(GWS-MS-x)的石墨烯修飾的海綿，在相同通電功率下的溫度分布場模擬計算結果。b.與圖a相對應的實驗結果。c.石墨烯修飾的海綿吸油速度測試裝置示意圖。d.在相同輸入電功率密度下，電極結構和石墨烯涂層的分布對石墨烯修飾的海綿吸油速度的影響。e.具有不同電極結構和石墨烯涂層的石墨烯修飾的海綿所能承受的最大通電功率。f.加熱區(qū)域厚度調控。g.不同溫度場的石墨烯修飾的海綿的吸油時間同輸入電能的關系。h.石墨烯修飾的海綿(GWS-MS-10-Pmax)吸油過程中的熱量傳遞模擬計算結果。