人體中含有許多對維持正常生理過程有審要意義的金屬元素，如鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、銅、鋅、錳、鉬和鈷等。人體的血液、汗液、尿液、頭發(fā)及機(jī)體組織。由于受環(huán)境和飲食污染會引進(jìn)體內(nèi)鉛、汞、鎘和砷等有害元素。塒這些金屬元素的分析結(jié)果，可以反映機(jī)體內(nèi)的生理過程及受環(huán)境污染中毒的情況。原子吸收光譜分析儀器既可用于血液、尿液、糞便及生物組織中微量元素的分析．也可對內(nèi)臟、毛發(fā)、骨骼等經(jīng)一定處理后，進(jìn)行分析測定
1原子吸收光譜分析方法的基本原理
在自然界中．一切物質(zhì)的分子均由原子組成，而原于是由一個(gè)原子核和核外電子構(gòu)成。原子核內(nèi)有中子和質(zhì)子，質(zhì)子帶正電．核外電予帶負(fù)電；其電子的數(shù)日和構(gòu)型決定了該元素的物理和化學(xué)性質(zhì)。電了按一定的軌道繞核旋轉(zhuǎn)；根據(jù)電子軌道離核的距離，有不同的能量級，可分為不同的殼層。每一殼層所允許的電子數(shù)是一定的。當(dāng)原子處于正常狀態(tài)時(shí)．每個(gè)電子趨向占有低能量的能級，這時(shí)原子所處的狀態(tài)叫基態(tài)(E0)。在熱能、電能或光能的作用下，原子中的電子吸收一定的能量．處于低能態(tài)的電子被激發(fā)躍遷到較高的能態(tài)。原子此時(shí)的狀態(tài)叫激發(fā)態(tài)(Eq)。原子從基態(tài)向激發(fā)態(tài)躍遷的過程是吸能的過程。處于激發(fā)態(tài)的原子是不穩(wěn)定的，一般在10-10~-10-8s內(nèi)就要返回到基態(tài)(E0)或較低的激發(fā)態(tài)(Ep)。此時(shí)，原子釋放出多余的能量，輻射出光子束，其輻射能量的大小由下列公式表示：
AE=Eq-Ep(或E0)=hf=hc／λ(1)
式中：h——普朗克常數(shù)為6．6234x10-27erg.s;f和λ——電子從Eq能級返回到Ep(或E0)能級時(shí)所發(fā)射光譜的頻率和波長；C——光速。
Eq、Ep或E0。值的大小與原子結(jié)構(gòu)有關(guān)，不同元素，其Eq、Ep和E0。不相同，一般元素的原子只能發(fā)射由其EqEp或Eo。決定的特定波長或頻率的光，即：
f=Eq。一Ep(或E0)/h(2)
每種物質(zhì)的原子都具有特定的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排列，因此不同的原子被激發(fā)后．其電子具有不同的躍遷。能輻射出不同波長光，就是說．每種元素都有其特征的光譜線。由于譜線的強(qiáng)度與元素的含量成正比，以此可測定元素的含量，作定量分析。
當(dāng)某種元素被激發(fā)后，核外電予從基態(tài)E激發(fā)到最接近基態(tài)的最低激發(fā)態(tài)E1叫共振激發(fā)。當(dāng)其叉回到E。時(shí)發(fā)出的輻射光線即為其振線。而基態(tài)原子吸收共振線輻射也可以從基態(tài)上升至最低激發(fā)態(tài)，由于各種元素的共振線不相同，并具有一定的特征性．所以原子吸收儀能在同種元素的一定特征波長中觀察到．當(dāng)光源發(fā)射的某一特征波長的光通過待測樣品的原于蒸氣時(shí)．原子中的外層電子將選擇性地吸收其同種元素所發(fā)射的特征譜線，使光源發(fā)出的入射光減弱，可以將特征譜線因吸收而減弱的程度用吸光度A表示，A與被測樣品中的待測元素含最成正比；即基態(tài)原子的濃度越大，吸收的光量越多．通過測定吸收的光量，就可以求出樣品中待測的金屬及類金屬物質(zhì)的含暈。對于大多數(shù)金屬元素而言，共振線是該元素所有譜線中最靈敏的譜線．這就是原子吸收光譜分析法的原理，也是該法之所以有較好的選擇性．可以測定微量元素的根本原因。 [page_break]
2原子吸收光譜分析儀器
原子吸收光譜分析儀器的原理是通過火焰、石墨爐等將待測元素在高溫或是化學(xué)反應(yīng)作用下變成原子蒸氣，由光源燈輻射出待測元索的特征光，在通過待測元素的原子蒸氣時(shí)發(fā)生光譜吸收．透射光的強(qiáng)度與被測元素濃度成反比，在儀器的光路系統(tǒng)中。透射光信號經(jīng)光柵分光，將待測元素的吸收線與其他譜線分開。經(jīng)過光電轉(zhuǎn)換器。將光信號轉(zhuǎn)換成電信號，由電路系統(tǒng)放大、處理，再南CPU及外部的電腦分析、計(jì)算，最終在屏幕顯示待測樣品中微量及超微量的多種金屬和類金屬元素的含量和濃度。由打印機(jī)根據(jù)用戶要求打印報(bào)告單，儀器主要由5部分組成：光源、原子化器、光路系統(tǒng)、電路系統(tǒng)、電腦系統(tǒng)。
2，1光源
光源是用來產(chǎn)生待測元素的原子譜線的．必須能夠發(fā)射出比吸收線寬度更窄，并且光強(qiáng)大、穩(wěn)定的銳線光譜。
常用的光源有空心陰極燈及尤極放電燈。
空心陰極燈的構(gòu)造，是由待測元素材料制成圓筒形空心陰極，由鎢材料制成棒型陽極，陰電極密封在允有惰性氣體、前端帶有英石窗的玻璃燈管中。在工作時(shí)，儀器的電源電路為燈的陰極和陽極之問加上：200～500V的電壓．根據(jù)不同元素檢測要求，提供不同的燈工作電流。燈通電后．陰極發(fā)出的電子在電場作用下加速，與惰性氣體碰撞，使其電離，電離后的正離于向陰極加速運(yùn)動，轟擊陰極表面。使陰極材料的原子濺射出來聚集在剛極附近，電子斷接受能量，由低能級躍遷到高能級，而高能態(tài)是小穩(wěn)定的。瞬間要從高能態(tài)返回到原來的基態(tài)，同時(shí)發(fā)射出與待測元素相同的特征光譜，由于許多元素的光潛處于紫外區(qū)，所以燈的透光窗須使用石英玻璃，燈的供電一般采用脈沖電壓，為使燈發(fā)光強(qiáng)度穩(wěn)定，供電電流采用穩(wěn)流措施，要求電流波動度小于0．1％。
無極放電燈一般用于蒸氣壓較高的元素或化合物的測定上，這種燈是一個(gè)石英管，管內(nèi)放進(jìn)數(shù)毫克會屬化合物并充有氬氣。上作時(shí)將燈置丁高頻電場中，氬氣激發(fā)伴隨著管內(nèi)溫度升高，金屬化合物蒸發(fā)出來，并進(jìn)一步離解、激發(fā)，從而輻射出金屬元素的共振線。主要用砷、硒、鎘、錫、貴金屬等元素的測定。
2-2原子化器
原子化器的作用是提供一定的能．使待測樣品中的元素游離出蒸氣基態(tài)原了，并使其進(jìn)人光源的輻射光程，進(jìn)行吸收。由于原子吸收光譜分析是建立在基念原予蒸氣對共振線吸收的基礎(chǔ)上來分析元素含茸的方法，所以各種類型樣品的原子化是分析中最關(guān)鍵的問題，測定元素的結(jié)果是否準(zhǔn)確，很大程度上取決于樣品的原子化狀態(tài)這就要求原子化器盡可能有高的原子化率，并且穩(wěn)定、重現(xiàn)性好。干擾少和裝備簡單。
現(xiàn)在儀器最常見的有兩種原子化器．火焰原子化器和墨爐。
(1)火焰原子化器是最常用的原子化器，包括2個(gè)部分：把樣品溶液變成高度分散狀態(tài)的霧化器和燃燒頭。
工作時(shí)。由儀器外設(shè)的空壓機(jī)提供壓縮空氣作為助燃?xì)狻?
由管道進(jìn)人霧化器．并l住出f]處以高速度噴出．會造成局部負(fù)壓，使得樣品溶液在大氣壓作用沿進(jìn)樣毛細(xì)管上升，隨壓縮空氣一同噴人霧室中樣品霧滴、助燃?xì)馀c燃?xì)庖黄鹪陟F化器中充分混合后進(jìn)人燃燒器，借燃燒火焰的熱量，使待測元素原了化．常用的燃?xì)鉃橐胰玻瑑x器外接高純乙炔氣罐，以乙炔做燃?xì)狻?
燃燒頭儀器均采用長縫式，由耐高溫合金材料制成，不同型號的儀器其燃燒頭的縫長和縫寬不一樣，一般有10、7、5cm等幾種．縫寬在0．5mm左右。
(2)石墨爐：最常用的是管型高溫石墨爐，由于石墨是導(dǎo)體．當(dāng)在石墨管兩端接上正負(fù)電極，通上十幾伏電壓和4o0～500A之間的大電流時(shí)。石墨管會在2～4s的短時(shí)間內(nèi)，升到2000％～3000％的高溫．將加人到石墨爐中的樣品蒸發(fā)一分解一原子化，百墨管的內(nèi)徑通常在4～6mm．長度25～50mm之間。
為防止石墨管和原子化的原了被氧化，儀器中的石墨管均封閉在一個(gè)保護(hù)氣室罩，加熱時(shí)，石墨管內(nèi)外均通有惰氣氣體氬氣(Ar)。為了降低爐體對周的熱輻射，爐體外還通有冷卻水，保持原子化器的外邊在60℃以下。
石墨爐原子化器，原子化效率高，所需樣品量較少，檢測靈敏精密度高，使用石器爐原于化時(shí)．樣品要經(jīng)過干燥一灰化一原子化一凈化4個(gè)過程。每個(gè)過程分別對應(yīng)不同的溫度。
由儀器控溫電路控制實(shí)施。(1)干燥：是在等于或稍高于溶劑沸點(diǎn)的溫度下加熱數(shù)10s，將溶液烘干，除去溶劑。(2)灰化：在低于原子化的溫度下加熱數(shù)秒鐘，將被測樣品中有機(jī)物盡可能除去，減少基體組分可能帶來的干擾。(3)原子化：在被測元素的原了化溫度加熱數(shù)秒鐘．同時(shí)儀器檢測系統(tǒng)記錄此時(shí)的吸光度值A(chǔ)。(4)凈化：檢測完畢。加高溫將石墨管內(nèi)殘?jiān)鼰M，開始下一次檢測，這4個(gè)過程足階梯式的升溫程序，測定不同的元素時(shí)．各階段使用的溫度和時(shí)間不盡相同，現(xiàn)在的儀器均由微機(jī)摔制。根據(jù)所測元素或操作者預(yù)先設(shè)定的數(shù)值自動完成。 [page_break]
2．3分光系統(tǒng)
在原子吸收光譜分析中，為防止原了吸光區(qū)內(nèi)與吸收波長無關(guān)的輻射光進(jìn)入檢測器。均采用單光束分光系統(tǒng)；多選用對稱式光柵單色器，以衍射光柵作色散元什，進(jìn)行分光。通過電機(jī)驅(qū)動自動選擇波長和進(jìn)行峰值定位，多數(shù)儀器的波長范圍190—900nm。其分出的單色光被凹面鏡聚焦通過狹縫，照射到檢測器上。
2．4檢測系統(tǒng)
包括光電轉(zhuǎn)換，各控制放大電路單色器分選出基態(tài)原予的共振線光束通過狹縫照射到檢測器上，由檢測器將光信號變成電信號。以前的儀器采用光電倍增管作光電轉(zhuǎn)換．現(xiàn)在有些廠家的新型儀器采川低噪聲CM0S電荷放大器陣列作光電轉(zhuǎn)換。光信號通過同態(tài)檢測器后變成電信號．經(jīng)過前置放大器、對數(shù)放大器放大，再經(jīng)過自動調(diào)零、積分運(yùn)算、濃度直讀、曲線校正、自動增益控制、峰值保持等電路的放大處理。將被測元素吸光度值A(chǔ)變成濃度信號，在顯示器顯示出測定值，并由打印機(jī)根據(jù)需要打印多種型式的報(bào)告單。
2．5電腦系統(tǒng)
現(xiàn)代儀器均外接電腦及外設(shè)來控制儀器的各種工作流程和執(zhí)行機(jī)構(gòu)動作：完成點(diǎn)火、加溫、自動選擇波K、狹窄寬度；根據(jù)所要檢測的元素選擇燈電流、燈位置、氣體流量；自動完成讀取數(shù)值、計(jì)算等流程。電腦控制儀器自動調(diào)節(jié)工作條件，進(jìn)行測定，完成數(shù)據(jù)采集、計(jì)數(shù)處理、分析結(jié)果．并可自動計(jì)算平均值和變異系數(shù)、顯示和打印報(bào)告單。
現(xiàn)代原子吸收光譜分析儀器自動化程度比較高，功能齊全，簡單易用的控制軟件，可以使操作人員工作分析中享受到現(xiàn)代技術(shù)帶來的樂趣。
