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從中國質譜年會看質譜技術與市場

   2025-06-15 儀器信息網706

  由中國質譜學會主辦,中國工程物理研究院核物理與化學研究所承辦的“第32屆中國質譜學會學術年會”于2012年8月13日至18日在昆明召開。此次大會收到報告、論文200余篇,涉及有機質譜、生物質譜、無機質譜以及同位素質譜、質譜儀器與教育等方面,內容基本反映了近期及最近一年國內國際質譜學工作的進展概況,約超過300位質譜工作者出席了此次大會。本文將在大會期間了解到的質譜技術與市場信息匯總成文,供讀者參考。

  一、全球質譜市場年增長率超過10%,中國市場增長更快

  近十年來,質譜行業發展突飛猛進,各種質譜新品的推出也是令人眼花繚亂。據儀器信息網統計,2008~2012年期間各大質譜儀器廠商推出質譜新品已經超過了90臺,液質占據了絕大多數;其中三重四極桿質最多,約占24%,四極桿飛行時間約占14%。同時質譜市場表現出了強勁的增長勢頭,據統計,質譜儀在國際市場上每年的增長率超過10%, 2012年市場規模預計達到45億美元。

  我國屬于發展中國家,加上特殊的國情,對于質譜儀的需求增長更快,預計2012年進口各類質譜數量超過6000臺;其中絕大部分要依賴進口,大型高端質譜儀基本完全依賴進口。

  二、跨國公司大多擁有核心技術,未來競爭日趨激烈

  目前市場需求量較大的質譜類型有三重四極桿質譜、單四極桿質譜、四極桿飛行時間質譜以及離子阱質譜。就質譜本身技術而言,各大質譜廠商都有自己的優勢,例如:AB SCIEX的QTRAP技術,顯著提高三重四極MS/MS的靈敏度;賽默飛革新的Orbitrap技術,小體積軌道阱結構和高場使其分辨率和速度大幅提高;安捷倫ifunnel雙級離子漏斗離子傳輸器、90度彎曲線性加速碰撞池和六孔惰性毛細管接口,靈敏度大幅提升;Waters StepWave偏軸片狀離子透鏡組,減少透鏡清洗,加大了氣容量,離子傳輸效率更好;Bruker maXis QTOF質譜儀ion cooler六級桿離子冷卻裝置實現一級與二級質譜的全靈敏高分辨高精度質譜數據采集;LECO公司Citius LC-HRT飛行時間液質聯用儀,采用多次往返離子飛行技術,分辨率高達10萬;島津LCMS突出超快理念,正負離子切換15ms,掃描速度達每秒15000質量數;珀金埃爾默Flexar SQ 300 MS強調高性價比,其專利的Field-Free APCI源在小流量下仍能保持很好的靈敏度。

  三、質譜儀器擁有“光輝的未來”,國產廠商漸入角色

  在此次第32屆中國質譜年會,出乎很多專家意料的是一年以前還沒有一臺質譜的天瑞儀器竟然“天不怕地不怕”,一舉拿下了冠名此次大會的“鉆石贊助商”稱號,這在全國性的大型質譜會議上尚屬首次,而且劉召貴博士極具煽動性的演講,也使各與會專家學者為之熱血沸騰。但是會場之內也不乏有冷靜且持懷疑態度者,質譜儀器畢竟不是普通設備,涉及光、機、電、軟件等方方面面,同時國內儀器企業面臨精加工基礎薄弱、經驗不足、缺乏高端人才以及日益增加的勞動力成本等缺點,如何趕上已經有超過30年制造經驗的賽默飛、安捷倫、AB SCIEX等國際巨頭?

  我們回過頭來看,過去5年來國內質譜技術和產業的發展,可以用“國家支持力度在加大,企業步伐在加快”來形容。在企業方面,2006年東西分析推出第一臺國產商用單四極桿質譜儀,標志著國產商用質譜實終于現了零的突破,此后陸續有廣州禾信、舜宇恒平、普析通用、聚光科技等國產廠商推出了商業化飛行時間、四極桿、離子阱以及在線等質譜儀器;2012年上半年天瑞儀器推出了液質聯用儀器,標志著國產廠商正式涉足液質聯用市場。在政府層面,2011年國家重大科學儀器設備開發專項資金達13億元,如此支持力度是前所未有,其中對于質譜的儀器的支持占相當大的比例。

  在此次大會上,中國質譜學會李金英理事長在致辭中表示,國內在精密制造和儀器制造方面有很多欠缺和不足,呼吁大力推進國內的質譜學術技術水平和儀器設備制造業。顯然,不論是在學術領域、政府層面還是企業單位,大家都看到了質譜儀器“光輝的未來”。但是質譜儀器的研發的路上卻充滿艱辛,其中的酸甜苦辣只有造質譜的人自己知道。禾信副總經理傅忠先生向儀器信息網表示,曾經有一段時間非常艱苦,常常是一筆融資到帳時,前一筆資金剛剛用完;曾經在普析通用質譜新品發布會上,資深研發人員張小華先生當場落淚;天瑞儀器劉召貴博士多次表示賣血也要造質譜。

  四、國內研發團隊如雨后春筍,聚焦離子源技術

  根據對歷年質譜大會報告的跟蹤,會發現關于質譜研發方面的文章和研發團隊越來越多,已經形成了數十個年輕的質譜儀器研發團隊,例如復旦大學、廈門大學、清華大學、東華理工大學、中科院化學所、中國醫學科學院藥物研究所、中科院大連化物所、中國計量院等單位近幾年在質譜儀器研發領域非常活躍。那么在本次大會上關于質譜儀器研發的成果多數與離子源和質量分析器相關,下面將為大家做一簡單介紹。

  北京大學張成森報告中設計了一種新型常壓敞開式質譜離子源,多通道旋轉電噴霧離子源(MRESI),通過引入多通道和旋轉機制來獲得均勻混合的離子流,通過旋轉可以使多個通道形成的電噴霧在空間分布均勻并同時進入到質譜檢測器,并且多個通道之間的相互作用與所選樣品的揮發性有關。質譜多通道旋轉電噴霧離子源這一特性可以使其用于在線調控蛋白質離子的電荷分布。

  珀金埃爾默首席科學家沈世達博士在大會上介紹了直接進行離子化的離子源(DSA)。新型的封閉式直接進樣分析(DSA)離子源采用“field free” APCI,與APCI相似,只是電暈放電針被探頭保護著,所處于蒸汽流中合適的位置,并且與外部的離子入口的電場隔離開來。DSA離子源使樣品直接離子化,可作為質量控制快速篩選,適用于氣體、固體、粉末、藥片、液體、紙張等樣品直接分析。

  質譜成像技術正在成為質譜領域的前沿和熱點,中國醫學科學院藥物研究所再帕爾.阿不力孜研究員課題組,針對整體動物大面積生物切片的質譜成像難題,采用課題組前期研發的空氣動力輔助離子化(AFAI)技術,建立了一種新型免標記高靈敏的常壓敞開式整體動物質譜成像(AFAI-IMS)新技術和新方法。其主要特點:無需在真空下操作,無需使用基質,無需標記和化學復雜前處理。AFAI-IMS有望發展成為創新藥物研發領域有力的分析工具和手段。

  核工業北京地質研究院郭冬發研究員課題組自制了熱電離飛行時間質譜儀(LA-TOF-MS),其中大氣壓飛行時間質譜儀由廣州禾信分析儀器有限公司研制(垂直引入反射式)。經過測試證明,該儀器可用于同位素快速測量,并在雜質檢測等方面具有一定的應用潛力。

  新型離子源、質量分析器,最終要能夠經受住應用的考驗。東華理工大學陳煥文教授采用EESI-MS直接分析粘稠樣品,并對其機理進行了解釋;復旦大學丁傳凡教授利用陣列離子阱進行高通量質譜分析,并對通道間的干擾進行了研究。

  中國工程物理研究院機械制造工藝研究所承擔著軍民兩用技術開發任務,該所劉興寶項目主管在報告中介紹了四極桿質量分析器制造技術進展情況。項目研究工作包括分析器理論模型建立、組建制造工藝、專用加工機床、組件裝配工藝及裝置、測量技術及裝置,質譜測試平臺等方面取得了階段性的進展。初步確定了兩種金屬極桿材料——特種不銹鋼及高純鉬,通過消磨表面微觀形貌及磨削過程中極桿受力分析等研究,對極桿磨削工藝參數、工藝流程進行了優化;研究了極桿削磨高精度基準中心孔的制備工藝,實現了單桿圓柱度小于等于1微米,表面粗糙度小于0.1微米。進行了鉬極桿6個批次的加工實驗,隨著制造工藝的逐步優化,批加工產品合格率穩步上升,達80%以上。

 

 
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